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雲南大學羊曉東/張洪彬團隊在不飽和胺的合成領域取得研究進展

2021-07-07  點擊:[]

近期,雲南大學自然資源藥物化學教育部重點實驗室羊曉東教授/張洪彬教授團隊開展合作研究,在不飽和胺類的合成領取得了研究進展。該團隊發展了一系列新型的烯丙基化反應和烯基化反應,通過與氮雜烯丙基化合物構建新的CC鍵,實現了在製藥工業中具有重要性的烯丙基胺、高烯丙基胺類化合物的高效合成。

不飽和胺,特別是烯丙基胺、高烯丙基胺,是眾多天然產物、藥物分子及生物活性分子中的重要基本結構單元。同時,不飽和胺是重要的合成中間體,可以參與一系列有機化學及藥物化學領域的合成轉化。因此,長期以來不飽和胺結構單元的合成策略研究引起了國內外研究者的高度重視。

該團隊通過獨特的自由基型/離子型烯丙基化反應,實現了無過渡金屬參與的高烯丙基胺合成。該項工作以簡單易得的氮雜烯丙基化合物和烯丙基苯基醚為反應底物,在鹼性條件下,烯丙基苯基醚與氮雜烯丙基陰離子或氮雜烯丙基自由基發生偶聯反應,構建新的C(sp3)C(sp3)鍵,高效合成了一系列高烯丙基胺類化合物,收率可達92%,而通常該類化合物在温和條件下難以製備得到。一鍋法克級規模製備高烯丙基胺衍生物,表明了該合成方法的潛在合成用途。此外,通過一系列的機理實驗研究證明,該類新型的烯丙基化反應同時經歷了自由基和陰離子途徑。

同時,該團隊發展了一種鎳催化氮雜烯丙基化合物的對映選擇性烯基化反應,使用Ni/手性膦配體的催化體系,構建新的C(sp3)C(sp2)鍵,立體選擇性與區域選擇性地合成了手性烯丙胺衍生物,收率可達96%ee值高達92%。該合成方法具有較好的底物普適性,可製備得到高度官能團化的手性 1,3-二胺衍生物。克級規模反應以及產物衍生化研究,為該類手性烯丙胺衍生物的合成提供了實際意義。

相關研究結果於近日分別發表於《自然通訊》(Nature Communications, 2021, 12, 3860)、英國皇家化學會期刊《化學科學》(Chemical Science, 2021, 12, 6406),羊曉東教授課題組博士後鄧國剛、博士生段勝祖分別為論文第一作者。該系列工作得到了國家重點研發計劃、國家自然科學基金、教育部長江學者與創新團隊發展計劃、中國博士後科學基金、雲南省科技領軍人才及雲嶺學者專項計劃的資助。

供稿:自然資源藥物化學教育部重點實驗室

編輯:李哲

責任編輯:曾文蕊


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